Цианидаргентатнороданидные электролиты для гальванопокрытия серебром и его сплавами.

Цианидаргентатнороданидные электролиты. С увеличением концентрации роданида (рис. 83) равновесный потенциал серебра приобретает большее отрицательное значение и несколько повышает I и II предельные токи. Добавка К₂СO₃ (при прочих равных условиях) на катодную поляризацию оказывает в некоторой степени такое же влияние, как и увеличение концентрации роданида.

Рис. 83. Кривые катодной поляризации серебра в цианаргентатнороданидном электролите:

1 - 38 г/л Ag и 40 г/л K₄Fe(CN)₆; 100 г/л KCNS; 26 г/л К₂СО₃; 2-38 г/л Ag, 60 г/л KCNS, 85 г/л K₄Fe(CN)₆; 1' - соответственно без К₂СО₃

В цианидаргентатнороданидном электролите имеются более благоприятные условия для восстановления серебра (возможно применение повышенных значений i_к и больших концентрации серебра) благодаря наличию в нем роданида, играющего примерно такую же роль, как и свободный KCN в цианистых электролитах.

Анодный процесс в таком электролите протекает при больших отрицательных потенциалах, чем в цианид-ферратном. По всей вероятности растворение серебра в нем происходит с образованием роданидного комплекса, который взаимодействуя с анионами CN^- образует цианидный по схеме:

Ag + 3CNS^- + ē -> [Ag(CNS)₃]^2-

[Ag(CNS)₃]^2- + 3CN^- -> [Ag(CN)₃]^2- + 3CNS^-[Ag(CNS)₃]^2- + 2CN -> [Ag(CN)₂]^- + 2CNS^-.

Пассивация серебряных анодов в таком электролите наступает при φ > 0,2 В. Сдерживающим фактором при осаждении серебра из этого электролита является также анодный процесс. При нормальной работе S_а :S_к = 2 :1, i_к = 0,3 ÷0,4 А/дм². При этом серебра в электролите должно быть не менее 50 г/л, а его температура t = 50 ÷ 60°С.

Петр Степанович Мельников. Справочник по гальванопокрытиям в машиностроении, 1979.