Гальванопокрытие сплавом серебро - палладий Ag - Pd.

Сплав серебро - палладий. Наиболее известным электролитом является следующий (в г/л):

K₂Pd(CN)₂ 10-15

К₂СO₃ 30-40

KAg(CN)₂ 25-30

KCN (свободный) 50-70

Режим электролиза: температура электролита 20 - 30°С, i_к = 0,4 ÷ 0,5 А/дм², рН = 12, аноды - из серебра. При таких условиях электролиза на катоде получаются покрытия Ag - Pd, содержащие 10-15% палладия, имеющие твердость 120 - 150 кгс/мм². Износостойкость и переходное сопротивление покрытия в 2 - 3 раза выше, чем серебряного.

На рис. 86 представлена зависимость катодной поляризации серебра, палладия и сплава Ag - Pd от состава электролита и режима электролиза. С увеличением концентрации свободного цианида до 70 г/л несколько снижается значение I предельного тока, а с увеличением концентрации серебра оно повышается, при этом кривая поляризации не изменяется.

Рис. 86. Кривые катодной поляризации Pd и Ag - Pd в электролитах (г/л): а - 48 г/л KCN и 30 г/л К₂СO₃; б-70 г/л KCN и 30 г/л К₂СO₃.

Обозначения кривых см. таблицу:

Пассивация анодов в цианистом электролите имеет место при i_к => 0,5 А/дм². Повышение температуры электролита до 40°С способствует лучшему растворению анодов, но получаемые на катоде покрытия по твердости и износостойкости практически не отличаются от серебряных.

Для получения покрытий более богатых палладием вместо палладиевых применяют электролит (в г/л):

Ag (в виде металла) 3 - 4

Pd (в виде металла) 20-25

(NH₄)₂CO₃ 15-20

NH₄OH (свободный) 12-15

Трилон Б 15-20

Режим электролиза: температура электролита 20 - 30°С, i_к = 0,2 ÷ 0,3 А/дм², рН = 9,0 ÷ 9,5, аноды - из серебра.

Как видно на рис. 87, потенциал в значительной степени зависит от концентрации ионов серебра. Введение в электролит 20 - 25 г/л палладия не влияет на равновесный потенциал восстановления серебра, но способствует сдвигу катодной поляризации в сторону положительных значений (от -1,0 до - 0,5 В). Добавка трилона Б несколько тормозит катодный процесс сплавооб-разования, снижая значение предельного тока и увеличивая содержание палладия в сплаве. Это объясняется образованием более прочного аммиачно-трилонового комплекса серебра.

Рис. 87. Кривые катодной поляризации серебра, палладия и сплава Ag - Pd:

1 - 3 г/л Ag и 20 г/л Pd; 2 - то же, с добавкой 15 г/л трилона Б; 3 - 20 г/л Pd, 4-3 г/л Ag

Перемешивание и повышение температур (до 50°С) способствует интенсификации катодного восстановления Ag - Pd (можно работать при i_к = 0,4 А/дм²), но значительно снижает содержание палладия в сплаве. Наиболее качественными по внешнему виду и механическим свойствам покрытия Ag - Pd получают при i_к = 0,25 А/дм²,

S_a:S_к = 1:1, S_к=0,5 дм²/л, и рН = 9,0. Они содержат 15-25% палладия, имеют твердость 200 - 250 кгс/мм²; износостойкость и переходное сопротивление покрытия в 3 - 4 раза больше, чем серебряного.

Петр Степанович Мельников. Справочник по гальванопокрытиям в машиностроении, 1979.